絕大多數(shù)的金屬和合金都是在受熱時體積膨脹,冷卻時體積收縮,但因瓦合金由于它的鐵磁性,在一定的溫度范圍內(nèi),具有因瓦效應(yīng)的反常熱膨脹,其膨脹系數(shù)極低,有時甚至為零或負(fù)值。由于因瓦合金具有低膨脹系數(shù)這一特點,將在航天航空、軍事武器、微波通訊、彩電陰罩以及石油運輸容器等中得到廣泛應(yīng)用,因此因瓦合金將成為21世紀(jì)倍受人們關(guān)注的合金。
1896年法國物理學(xué)家e發(fā)現(xiàn)了一種奇妙的合金[1],這種合金在磁性溫度即居里點附近熱膨脹系數(shù)顯著減少,出現(xiàn)所謂反常熱膨脹現(xiàn)象(負(fù)反常),從而可以在室溫附近很寬的溫度范圍內(nèi),獲得很小的甚至接近零的膨脹系數(shù),這種合金的組成是64%的Fe和36%的Ni,呈面心里方結(jié)構(gòu),其牌號為4J36,它的中文名字叫殷鋼,英文名字叫因瓦合金(invar),意思是體積不變。這個卓越的合金對科學(xué)進(jìn)步的貢獻(xiàn)如此之大,致使其發(fā)現(xiàn)者法國人me為此獲得1920年的諾貝爾獎,在歷史上他是位也是的科學(xué)家因一項冶金學(xué)成果而獲此殊榮。
一、 因瓦效應(yīng)
因瓦合金自從十九世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)以來,人們就被它的巨大的工業(yè)應(yīng)用潛力和所蘊含的豐富的物理內(nèi)容所吸引,因瓦效應(yīng)的研究不僅是闡明金屬及其合金、化合物磁性起源的重要途徑,而且在精密儀器儀表、微波通訊、石油運輸容器以及高科技產(chǎn)品等領(lǐng)域有廣泛的實際作用,因而因瓦合金是許多冶金材料學(xué)家力于開拓的新材料領(lǐng)域,其機(jī)理也是凝聚態(tài)物理學(xué)家尚待解決的難題[2]。一般來說,絕大多數(shù)金屬和合金都是在受熱時體積膨脹,冷卻時體積收縮,它們的熱膨脹系數(shù)呈線性增大,但是元素周期表中的鐵、鎳、鈷等過渡族元素組成的某些合金,由于它們的鐵磁性,在一定的溫度范圍內(nèi),熱膨脹不符合正常的膨脹規(guī)律,具有因瓦效應(yīng)的反常熱膨脹。例如,4J36因瓦合金在居里點以上的熱膨脹與一般合金相似,但在居里點以下形成反常熱膨脹,為了搞清因瓦合金的機(jī)理,科學(xué)家們作了大量的實驗,試驗表明,它的機(jī)理與化學(xué)成分及磁性有關(guān)[3],它在一定范圍的線膨脹系數(shù)是由低膨脹和高膨脹兩部分組成,含鎳量在一定范圍內(nèi)的增減會引起鐵、鎳合金線膨脹系數(shù)的急劇變化。當(dāng)含有32%-36%的鎳合金具有很低的線膨脹系數(shù),一般平均膨脹系數(shù)為ã=1.5×10-6 oC,當(dāng)含Ni量達(dá)到36%時,因瓦合金熱膨脹系數(shù),達(dá)到a=1.8 10-6 oC,從而可獲得低到接近零值甚至負(fù)值的熱膨脹系數(shù)。該合金在居里溫度以上(230oC),失去了磁性,膨脹系數(shù)變大,而在居里點Tc附近熱脹系數(shù)比正常的系數(shù)小,出現(xiàn)所謂的“負(fù)反?!爆F(xiàn)象。為什么因瓦合金會隨化學(xué)成分及磁性的變化會出現(xiàn)“負(fù)反?!钡臒崤蛎浵禂?shù)?科學(xué)家根據(jù)試驗結(jié)果,在理論方面對其進(jìn)行了廣泛的研究,研究表明因瓦效應(yīng)主要是在具有面心里方的γ-Fe中出現(xiàn),在γ相和α相的相界,當(dāng)α相為零時就出現(xiàn)因瓦效應(yīng),象這樣關(guān)于只在γ-Fe系合金中出現(xiàn)因瓦效應(yīng)的原因,目前有各種解釋,但是大多數(shù)人認(rèn)為,有兩種[4]:(1)在fcc合金中,F(xiàn)e具有高自旋和低自旋兩種不同的能態(tài),高自旋態(tài)使鐵磁性穩(wěn)定并使合金的體積膨脹。這樣從居里溫度以上的溫度區(qū)逐漸降低過程中Fe從低自旋向高自旋能態(tài)過渡,使合金體積逐漸膨脹。但是,隨著溫度的降低,晶格振動減弱,合金體積也同時縮小,這個效應(yīng)與Fe的磁性膨脹之間發(fā)生竟?fàn)帲Y(jié)果使實際體積變化減小,產(chǎn)生正的自發(fā)體積磁致伸縮,使因瓦合金在居里點附近出現(xiàn)所謂的“負(fù)反?!?。(2)invar合金的費米能級位于d能帶低能態(tài)密度附近,從而在鐵磁性極化的同時,電子動能的增長比普通合金大得多,能帶寬度減?。軕B(tài)密度提高),使之力圖減少動能的增長,而能帶寬度的減小相當(dāng)于晶格膨脹,即磁性膨脹,其結(jié)果和上述(1)一樣,由于晶格膨脹與晶格振動相競爭,于是出現(xiàn)低膨脹特性??疾煲陨蟽煞N見解,可以發(fā)現(xiàn),invar效應(yīng)是由Fcc立方Fe基合金的鐵磁性的能態(tài)所具有的一種特性引起的,這是上述兩種解釋都包含的共同概念。根據(jù)這個概念,可以設(shè)計其它因瓦合金。
二、因瓦合金的特性
因瓦合金屬于鐵基高鎳合金,通常含有32%-36%的鎳,還含有少量的S、P、C等元素,其余為60%左右的Fe,由于鎳為擴(kuò)大奧氏體元素,故高鎳使奧氏體轉(zhuǎn)為馬氏體的相變降至室溫以下,-100~-120℃,因而經(jīng)退火后,因瓦合金在室溫及室溫以下一定溫度范圍內(nèi),均具有面心晶格結(jié)構(gòu)的奧氏體組織,也是鎳溶于γ-Fe中形成的固溶體,因而因瓦合金具有以下性能。
1.膨脹系數(shù)小
因瓦合金也叫不脹鋼,其平均膨脹系數(shù)一般為1.5×10-6℃,含鎳在36%是達(dá)到1.8 ×10-8℃,且在室溫-80℃—+100℃時均不發(fā)生變化。
2.強(qiáng)度、硬度不高
因瓦合金含碳量小于0.05%,硬度和強(qiáng)度不高,抗拉強(qiáng)度在517Mpa左右,屈服強(qiáng)度在276Mpa左右,維氏硬度在160左右,一般可以通過冷變形來提高強(qiáng)度,在強(qiáng)度提高的同時仍具有良好的塑性。
3.導(dǎo)熱系數(shù)低
因瓦合金的導(dǎo)熱系數(shù)為0.026~0.032cal/cm•sec•℃ , 僅為45鋼導(dǎo)熱系數(shù)的1/3-1/4。
4.塑性、韌性高
因瓦合金的延伸率和斷面收縮率以及沖擊韌性都很高,延伸率 δ= 25-35%,沖擊韌性αK=18-33公斤 米/厘米2。
5.其它性能
由于因瓦合金含鎳較高,提高了鋼的淬透性和可淬性,提高了鋼的耐氣性,耐蝕性和耐磨性。
通過因瓦合金的化學(xué)成分、金相組織及機(jī)械、物理性能分析可知,因瓦合金的切削加工性與奧氏體不銹鋼類似,但比奧氏體不銹鋼還要難加工,故因瓦合金在加工中主要具有切削力大、切削溫度高、刀具磨損快等特點,因而因瓦合金在加工過程中,出現(xiàn)軟、粘和很大的塑性,切屑不易折斷,增加了切屑和前到面的摩擦,加劇了刀具的磨損,這樣不僅降低了刀具的耐用度,而且降低了工件的加工精度,因而在加工因瓦合金加工時,必須采用高性能的硬質(zhì)合金涂層刀具和新的加工方法,才能使切削加工順利進(jìn)行,只要方法得當(dāng),就可使難加工的因瓦合金變得很容易加工,使因瓦合金由“難加工成變成易切削”是我們研究因瓦合金材料性能的宗旨,也是我們所要達(dá)到的目標(biāo)。
三、因瓦合金的發(fā)展及應(yīng)用前景
自從因瓦合金的發(fā)現(xiàn),引起了世界各國科學(xué)家的重視和研究,使得因瓦合金無論是從種類還是從性能和應(yīng)用上都得到了極大的提高。如1927年日本增本量首先研制出Fe—Ni—Co和Fe—Ni—Cr因瓦合金[5],1937年德國nn研制出Fe—Pt和Fe—Pd因瓦合金等;我國在五、六十年代也研制出4J32和4J36因瓦合金;經(jīng)過將70年的發(fā)展,直到20世紀(jì)70年代,美國Inco公司研制出Incoloy903合金,才使低膨脹合金進(jìn)入了高溫用途領(lǐng)域,到80年代末期,才形成了現(xiàn)代低膨脹超合金系列。作為低膨脹合金都要求組織穩(wěn)定性,一般要求在-60℃~-70℃下不發(fā)生馬氏體相變。因為一發(fā)生這種相變,合金的膨脹系數(shù)會發(fā)生突變,導(dǎo)致應(yīng)用出現(xiàn)故障,這是不允許的??少F的是,F(xiàn)eNi36因瓦合金和FeNi32Co4超因瓦合金,在-273℃下也能保持組織穩(wěn)定性,因而至今廣泛應(yīng)用的只有因瓦合金和超因瓦合金,近幾年來在改進(jìn)它們的質(zhì)量,擴(kuò)大使用范圍,科學(xué)家們做了大量的研究工作,經(jīng)過100多年的發(fā)展,因瓦合金仍然是被廣泛應(yīng)用的經(jīng)久不衰的優(yōu)質(zhì)材料。
在因瓦合金問世的一百多年以來,取其低膨脹系數(shù)低這一特征的應(yīng)用領(lǐng)域迅速擴(kuò)大[6],用因瓦合金制造的精密儀器儀表、標(biāo)準(zhǔn)鐘的擺桿、擺輪及鐘表的游絲成為早期重要的產(chǎn)品,在上世紀(jì)20年代用因瓦合金代替鉑用作于玻璃封接的引絲,大大的降低了成本;到了五、六十年代,因瓦合金的用途繼續(xù)擴(kuò)大,主要用于無線電電子管、恒溫器中作控溫用的熱雙金屬片、長度標(biāo)尺、大地測量基線尺等;到了八九十年代,廣泛用于微波技術(shù)、液態(tài)氣體儲容器、彩電的陰罩鋼帶、架空輸電線芯材、湝振腔、激光準(zhǔn)直儀腔體、三步重復(fù)光刻相機(jī)基板等。進(jìn)入21世紀(jì)之后,隨著航天技術(shù)的飛速發(fā)展,新的應(yīng)用還包括用在航天遙感器、精密激光、光學(xué)測量系統(tǒng)和波導(dǎo)管中作結(jié)構(gòu)件、顯微鏡、天文望遠(yuǎn)鏡中巨大透鏡的支撐系統(tǒng)和需要安裝透鏡的各種各樣科學(xué)儀器中。
總之,隨著因瓦合金不斷應(yīng)用于人造衛(wèi)星、激光、環(huán)形激光陀螺儀和其他先進(jìn)的高科技產(chǎn)品,有力地表明這些古老的材料正在幫助現(xiàn)代科學(xué)向更高水平邁進(jìn)。
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